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生物降解塑料PLA的降解機(jī)理

2021-11-22 1026 蘇州和塑美

PLA的降解機(jī)制


聚乳酸(PLA)分子結(jié)構(gòu)式其中的酯鍵易水解,能在體內(nèi)或土壤中經(jīng)微生物的作用降解生成乳酸,代謝最終產(chǎn)物是水和二氧化碳,所以對人體不會產(chǎn)生毒副作用,使用非常安全。因此聚乳酸已經(jīng)被應(yīng)用于醫(yī)學(xué)、藥學(xué)等許多方面,如用作外科手術(shù)縫合線、藥物控制釋放系統(tǒng)等等。

 

由于乳酸具有旋光性,因此對應(yīng)的聚乳酸有三種:PDLA、PLLA、PDLLA(消旋)  。

 

PLLA和PDLA是部分結(jié)晶高分子,力學(xué)強(qiáng)度較好,常用作醫(yī)用縫合線和外科矯形材料。藥物控釋制劑常采用PLLA和PDLLA,但更多的是使用PDLLA。PLLA的降解產(chǎn)物L(fēng)-乳酸能被人體完全代謝,因而比D-PLA更具競爭力。


體內(nèi)降解


PLA的水解是個(gè)復(fù)雜的過程,主要包括4個(gè)現(xiàn)象:吸水、酯鍵的斷裂、可溶性齊聚物的擴(kuò)散和碎片的分解。


降解的主要方式:本體侵蝕。

 

PLA材料浸入水性介質(zhì)中或植人體內(nèi)后,首先發(fā)生材料吸水。水性介質(zhì)滲入聚合物基質(zhì),導(dǎo)致聚合物分子鏈松弛,酯鍵開始初步水解,分子量降低,逐漸降解為低聚物。

 

聚乳酸的端羧基(由聚合引入及降解產(chǎn)生)對其水解起催化作用, 隨著降解的進(jìn)行, 端羧基量增加, 降解速率加快, 從而產(chǎn)生自催化現(xiàn)象

 

內(nèi)部降解快于表面降解, 這歸因于具端羧基的降解產(chǎn)物滯留于樣品內(nèi),產(chǎn)生自加速效應(yīng) 。

 

隨著降解進(jìn)行,材料內(nèi)部會有越來越多的羧基加速內(nèi)部材料的降解,進(jìn)一步增大內(nèi)外差異。當(dāng)內(nèi)部材料完全轉(zhuǎn)變成可溶性齊聚物并溶解在水性介質(zhì)中時(shí),就會形成表面由沒有完全降解的高聚物組成的中空結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步降解才使低聚物水解為小分子,最后溶解在水性介質(zhì)中。

 

整個(gè)溶蝕過程是由不溶于水的固體變成水溶性物質(zhì)。

 

宏觀上是材料整體結(jié)構(gòu)破壞,體積變小,逐漸變?yōu)樗槠?,最后完全溶解并被人體吸收或排出體外;

PLA的水解是個(gè)復(fù)雜的過程,主要包括4個(gè)現(xiàn)象:吸水、酯鍵的斷裂、可溶性齊聚物的擴(kuò)散和碎片的分解。


降解的主要方式:本體侵蝕。

 

PLA材料浸入水性介質(zhì)中或植人體內(nèi)后,首先發(fā)生材料吸水。水性介質(zhì)滲入聚合物基質(zhì),導(dǎo)致聚合物分子鏈松弛,酯鍵開始初步水解,分子量降低,逐漸降解為低聚物。

 

聚乳酸的端羧基(由聚合引入及降解產(chǎn)生)對其水解起催化作用, 隨著降解的進(jìn)行, 端羧基量增加, 降解速率加快, 從而產(chǎn)生自催化現(xiàn)象

 

內(nèi)部降解快于表面降解, 這歸因于具端羧基的降解產(chǎn)物滯留于樣品內(nèi),產(chǎn)生自加速效應(yīng) 。

 

隨著降解進(jìn)行,材料內(nèi)部會有越來越多的羧基加速內(nèi)部材料的降解,進(jìn)一步增大內(nèi)外差異。當(dāng)內(nèi)部材料完全轉(zhuǎn)變成可溶性齊聚物并溶解在水性介質(zhì)中時(shí),就會形成表面由沒有完全降解的高聚物組成的中空結(jié)構(gòu)。進(jìn)一步降解才使低聚物水解為小分子,最后溶解在水性介質(zhì)中。

 

整個(gè)溶蝕過程是由不溶于水的固體變成水溶性物質(zhì)。

 

宏觀上是材料整體結(jié)構(gòu)破壞,體積變小,逐漸變?yōu)樗槠?,最后完全溶解并被人體吸收或排出體外;


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