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聚乳酸(PLA)光學(xué)純度影響結(jié)晶性能

2023-04-29 314 蘇州和塑美

眾所周知,聚乳酸的結(jié)晶性影響聚乳酸的耐熱性、水解穩(wěn)定性和氣體阻隔性能等。高結(jié)晶度PLLA可提高制品的耐熱溫度,增加材料水解穩(wěn)定性與氣體阻隔性能;增加PLLA的結(jié)晶度可以提高材料的拉伸強度。

 

聚乳酸在加工的過程中,結(jié)構(gòu)中的晶體結(jié)構(gòu)會發(fā)生改變,比如,熔體溫度改變、外力拉伸或者附生結(jié)晶會導(dǎo)致 α-、 β-、 γ-、 δ-晶體結(jié)構(gòu)的出現(xiàn),影響聚乳酸的結(jié)晶性能。

 

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在眾多影響聚乳酸結(jié)晶性能的因素中,光學(xué)純度起到至關(guān)重要的作用。這是因為 D-乳酸插入PLLA的分子鏈段中,破壞了聚乳酸分子鏈的規(guī)整性,降低聚乳酸的結(jié)晶性能。

 

隨著聚乳酸光學(xué)純度的降低,聚乳酸分子鏈難以形成完善的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。目前的研究集中在通過添加成核劑、立體復(fù)合等手段,提高低光學(xué)純度PLLA的結(jié)晶速度、耐熱溫度及力學(xué)性能。

上游品質(zhì)影響下游應(yīng)用

 

聚乳酸的合成需得從乳酸合成講起,因乳酸的品質(zhì)直接影響PLA 的合成。乳酸是自然界中最小的手性分子,以兩種立體異構(gòu)體形式存在于自然界中,即為左旋型L-乳酸和右旋型D-乳酸。將這兩種乳酸等比例混合即為消旋的DL-乳酸。

 

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乳酸為手性分子,含有兩種異構(gòu)體,分別為左旋乳酸(L-乳酸)和右旋乳酸(D-乳酸)。在聚乳酸的生產(chǎn)過程中,L-乳酸單元受到高溫、催化劑等因素的影響少部分轉(zhuǎn)化為D-乳酸單元,最終導(dǎo)致PLLA中D-乳酸單元的增加和其理論旋光度值的降低。

 

L-乳酸、D乳酸及DL-乳酸在聚乳酸上及與生物化學(xué)有關(guān)的食品、醫(yī)藥和農(nóng)藥等領(lǐng)域中的應(yīng)用是存在區(qū)別的。PLA通常要求L-乳酸含量較高,其光學(xué)純度大于96%~99%(即D-乳酸小于1%~4%)。乳酸的光學(xué)及化學(xué)純度將直接影響聚乳酸生產(chǎn)過程中的產(chǎn)品收率、穩(wěn)定性及產(chǎn)品品質(zhì)。

 

光學(xué)純度指標(biāo)由具有兩種同分異構(gòu)體的乳酸的手性分子特性得出。光學(xué)純度對聚乳酸的熔點和結(jié)晶速率等關(guān)鍵指標(biāo)有重要影響,直接影響產(chǎn)品的收率、生產(chǎn)成本和應(yīng)用范圍。

 

聚乳酸的光學(xué)純度主要由丙交酯的光學(xué)純度決定,但在“乳酸-丙交酯”的脫水酯化和環(huán)化過程中,隨著反應(yīng)時間和溫度的增加,會出現(xiàn)乳酸分子消旋化現(xiàn)象,從而降低丙交酯的光學(xué)純度。

 

所以說,市面上不同品質(zhì)不同價格的PLA,很大一部分原因是因為自身的品質(zhì)。


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